二氧化硫甲醛法

一、方法原理

1. 吸收：空气中 SO₂被甲醛缓冲吸收液捕获，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。
2. 释放：加 NaOH，加成物分解释放 SO₂。
3. 显色：SO₂与盐酸副玫瑰苯胺（PRA）反应，生成紫红色化合物。
4. 定量：在577 nm测吸光度，标准曲线法定量。

二、主要试剂

• 甲醛缓冲吸收液：甲醛 + 邻苯二甲酸氢钾 + EDTA-2Na，pH≈5.0。
• 氨磺酸钠溶液：消除 NOₓ干扰。
• NaOH 溶液（2 mol/L）：分解加成物。
• 盐酸副玫瑰苯胺（PRA）显色剂。
• SO₂标准贮备液：用 NaHSO₃配制并标定。

三、仪器设备

• 大气采样器（流量 0.5–1.0 L/min）。
• 分光光度计（配 10 mm 比色皿）。
• 恒温水浴（25±1℃）。
• 玻璃器皿：多孔玻板吸收管、容量瓶、移液管等。

四、操作步骤

1. 采样

• 用 10 mL 吸收液，以 0.5 L/min 流量采样 30–60 min，记录温度、压力。

2. 标准曲线绘制

• 取 7 支 25 mL 比色管，分别加入 SO₂标准工作液（0–1.0 μg/mL）。
• 各加 0.5 mL 氨磺酸钠、1.0 mL NaOH，摇匀，放置 10 min。
• 加 1.0 mL PRA，定容，25℃显色 15 min。
• 577 nm 测吸光度，绘制标准曲线。

3. 样品测定

• 取 5–10 mL 样品液于 25 mL 比色管，同标准曲线步骤操作，测吸光度。

五、结果计算

• W：样品中 SO₂质量（μg），由标准曲线查得。
• W_t：样品溶液总体积（mL）。
• V_a：测定时取样体积（mL）。
• Vn：标准状态下采样体积（L）。

六、干扰与消除

• NOₓ：加氨磺酸钠消除。
• O₃：样品放置 20 min 可分解。
• 重金属：EDTA-2Na 络合消除。

七、方法特点

• 优点：无汞、低毒、稳定、灵敏度高，检出限 0.007 mg/m³（10 mL 吸收液，采样 30 L）。
• 缺点：显色反应温度、时间敏感，需严格控制。

八、应用范围

• 环境空气、居住区大气、室内空气、工业废气中 SO₂检测